大气中的HC和NOx在阳光紫外线作用下，经过光化学反应 产生光化学烟雾。光化学反应是极其复杂的过程，图2—6所示为 卡普兰提出的光化学烟雾形成的反应机理。
下面对图2—6作几点说明:
1. NO和HC是反应的起因物质。这些反应是同时发生的， 在许多情况下，一种反应的产物又参加另一反应，有时这些反应 又产生某些原始反应物，造成链反应。
2. 整个光化学链反应是从反应1开始的。反应1生成的NO2, 在阳光紫外线的作用下，分解出活性强的原子氧（反应2)，然后 进行反应3生成臭氧O3。如没有阳光的作用，反应1就进行得很 缓慢。与此相反，在阳光能的作用下，NO与大气中的氧能较迅 速地形成NO2,然后吸收光能，又生成氧原子和臭氧，从而大气 中臭氧的浓度迅速増加。因此，阳光是反应进行的关键因素。
3. HC对烟雾的生成影响极大。在光化学反应过程中，只有 HC参与反应，才能维持较高浓度的O3。如果没有HC参与，反应 2、3及5将很快达到平衡状态，由于反应5是消耗O3的，这就使反 应3产生的O3浓度很低。当有HC时，反应7、8及9促使NO氧化成 NO2,这些反应比反应5快，故用掉了NO,从而抑制了反应5, 使反应3产生的O3不会被反应5消耗掉，于是O3的浓度增加。
图2—6光化学烟雾反应机理
hy——日光能；IT—垸基根；R0、一过氧烷基根；RCCT——敢基根； RCO*t—℃氧敢基根；RONO:—烷基硝酸盐；RCO℃O: —复合过氧酰 基硝酸盐；RCHD —醛。